Лист за преговор: Familles et propriétés des thermodurcissables

📋 Plan du Cours

1. Familles et composition des thermodurcissables
2. Phénoplastes : PF1 et PF2
3. Désignation et propriétés des phénoplastes
4. Applications des phénoplastes
5. Aminoplastes : composition et désignation
6. Propriétés et usages des aminoplastes
7. Résines époxydes : propriétés
8. Moulage par injection des thermodurcissables
9. Exemples de pièces injectées
10. Polyimides : propriétés et usages

📖 1. Familles et composition des thermodurcissables

🔑 Notions clés & Définitions

• Phénoplastes : Famille de thermodurcissables basée sur une polycondensation phénol-formaldéhyde, utilisée notamment en PF1 et PF2.
• Aminoplastes : Famille de thermodurcissables issue de polycondensations urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde.
• Polyesters secs : Famille de thermodurcissables de type polyester insaturé, souvent notée UP, réticulant avec monomères réactifs.
• Polyépoxydes : Famille de thermodurcissables à base de résines époxydes, réticulées par des durcisseurs.
• Polyimides : Famille de thermodurcissables de type PI, caractérisée par une tenue mécanique en température élevée.

📝 Points essentiels

• Une matière thermodurcissable comprend une résine synthétique, un durcisseur ou catalyseur, et un accélérateur qui active la polycondensation.
• Le mélange peut aussi inclure un lubrifiant facilitant le remplissage du moule, un colorant compatible et une charge pour abaisser le prix ou améliorer des propriétés.
• Les familles citées sont les phénoplastes, aminoplastes, polyesters secs, polyépoxydes et polyimides.

💡 Astuce mémo

TD = Résine + durcisseur/catalyseur + accélérateur + lubrifiant + colorant + charge.

📖 2. Phénoplastes : PF1 et PF2

🔑 Notions clés & Définitions

• PF1 : Phénoplastes issus d’une polycondensation en milieu alcalin, pouvant être figés à un degré donné puis reprendre quand la température remonte.
• PF2 : Phénoplastes issus d’une polycondensation en milieu acide, aussi appelés résines 2 étapes ou novolaques, dégageant de l’ammoniaque.
• Novolaques : Nom donné aux phénoplastes PF2 provenant d’une polycondensation en milieu acide en deux étapes.

📝 Points essentiels

• La réaction PF1 aboutit à un réseau tridimensionnel, figé à un degré de polycondensation puis reprenant si la température augmente.
• Pour PF1, la conservation dépend de la température de stockage.
• Pour PF2, il y a dégagement d’ammoniaque et un réseau tridimensionnel plus serré donnant de meilleures propriétés mécaniques.
• PF1 peut exister en résines à basse masse moléculaire liquides, en résines de plus haute masse en solution, ou en résines solides broyables.

💡 Astuce mémo

Alcalin = PF1 (ça peut se “figer puis repartir”), Acide = PF2 (2 étapes, ammoniac).

📖 3. Désignation et propriétés des phénoplastes

🔑 Notions clés & Définitions

• ISO 800 : Référentiel cité pour la désignation des phénoplastes chargés, avec des codes de type PF suivi d’un chiffre et d’une lettre de propriété.
• PF : phénol-formol : Préfixe des désignations de phénoplastes indiquant une base phénol-formol suivie de lettres et chiffres normalisant l’usage et la performance.
• A : usage général : Code de désignation associé à l’usage général dans la classification des phénoplastes.
• C : résistance à la chaleur : Code de désignation indiquant une caractéristique de résistance à la chaleur dans la classification des phénoplastes.
• D : valeur mécanique : Code de désignation correspondant à la valeur mécanique dans la classification ISO des phénoplastes.

📝 Points essentiels

• La désignation suit un schéma PF, avec A usage général, C résistance à la chaleur, D valeur mécanique et E valeur électrique, complétés par 1 à 4 (augmentation croissante des propriétés).
• Les poudres chargées à la farine de bois sont les plus utilisées et donnent notamment une stabilité dimensionnelle entre -60 et +70°C.
• Les phénoplastes à base de farine de bois présentent une tenue à la chaleur de 120°C en continu et 170°C en pointe, avec autœxtinguibilité.
• Les phénoplastes à charge mica, ardoise ou graphite en poudre donnent des propriétés électriques élevées, le mica étant décrit comme bon isolant électrique.
• Limites : teintes claires difficiles, jaunissement sous lumière, odeur forte, non alimentaire, et mise en œuvre à faible cadence.

💡 Astuce mémo

A C D E = Usage général, Chaleur, Mécanique, Électricité.

📖 4. Applications des phénoplastes

🔑 Notions clés & Définitions

• Vernis stratifiés laques peintures : Catégories d’applications citées pour les résines PF1 (résols), utilisées aussi dans des panneaux de particules.
• Poudre à mouler : Produit formulé à partir de résines, utilisé pour le moulage notamment avec PF2 lors de l’injection ou de la compression.
• Chauffage sous action de la chaleur : Principe mentionné pour le développement de la réaction des résines PF1, déclenchée par la chaleur.

📝 Points essentiels

• Les résines PF1 (résols) servent pour la fabrication de vernis, stratifiés, laques, peintures, panneaux de particules et pour la poudre à mouler.
• Les résines PF2 (novolaques) servent de poudre à mouler pour des procédés comme injection et compression.
• Des pièces électriques sont associées aux phénoliques, avec un exemple de pièces d’air conditionné en phénolique.
• La source associe l’électricité/électronique à des phénoplastes et donne des exemples de manches et boutons de casseroles en PF.

💡 Astuce mémo

PF1 → produits “liquides/feuilletés” (vernis, stratifiés), PF2 → poudre à mouler (injection, compression).

📖 5. Aminoplastes : composition et désignation

🔑 Notions clés & Définitions

• Urée formol : Résine aminoplaste issue de la polycondensation urée-formaldéhyde, citée avec des usages et propriétés liés aux charges possibles.
• Mélamine formol : Résine aminoplaste issue de la polycondensation mélamine-formaldéhyde, présentée comme très adaptée au moulage par injection.
• UF : Abréviation de l’urée formol dans les désignations officielles ISO 14527-14528.
• MF : Abréviation de la mélamine formol dans les désignations officielles ISO 14527-14528.
• MPF : Désignation combinant mélamine et phénol-formol dans les types d’aminoplastes cités.

📝 Points essentiels

• Une matière à mouler aminoplaste comprend une résine à base d’urée ou de mélamine, un durcisseur, des lubrifiants/démoulants (stéarates) de 1 à 2%, des colorants (quelques pourcents) et des charges (30 à 40%).
• La sciure de bois baisse le prix mais dégrade la pureté de couleur et la résistance mécanique.
• La cellulose donne des teintes claires, une meilleure stabilité dimensionnelle et une bonne résistance mécanique.
• Les charges minérales en poudre améliorent la tenue thermique, et les fibres de verre augmentent la résistance en température et la résistance mécanique.
• Les désignations officielles sont données par le schéma ISO 14527-14528 avec des familles UF, MF, MPF et des variantes associées à des charges comme cellulose ou farine de bois.

💡 Astuce mémo

Aminoplastes = Résine (urée/mélamine) + durcisseur + stéarates (1–2%) + colorant + charge (30–40%).

📖 6. Propriétés et usages des aminoplastes

🔑 Notions clés & Définitions

• Post retrait : Retrait après moulage mentionné pour les aminoplastes, conduisant à réaliser un recuit pour l’éliminer.
• Recuit après moulage : Opération recommandée après moulage des aminoplastes pour réduire le post retrait.
• Facteur de contact alimentaire : Catégorie d’application liée au meilleur comportement au contact des aliments pour les mélamine formol.

📝 Points essentiels

• Les urées formol se teintent facilement, sont sans odeur et ont une excellente dureté, mais des résistances mécanique et chimique inférieures à celles des phénol-formol.
• Les catalyseurs acides attaquent des aciers classiques : l’outillage doit être en acier inoxydable au chrome ou chromé lors de la mise en œuvre des urées formol.
• L’urée formol est utilisable sans problème en dessous de 80°C et absorbe l’humidité jusqu’à 2,5%, avec mention de non utilisation à caractère électrique.
• Les mélamines formol avec charge cellulose gardent une bonne résistance eau froide ou bouillante, une meilleure tenue chimique et une tenue en température jusqu’à 150°C.
• Les résines mélamine sont mieux adaptées au moulage par injection, tandis que les résines urée sont principalement mises en œuvre par compression.

💡 Astuce mémo

UF < 80°C et humide (2,5%) ; MF mieux pour eau/aliments et jusqu’à 150°C.

📖 7. Résines époxydes : propriétés

🔑 Notions clés & Définitions

• Réticulation : Transformation rendant les polyépoxydes “bien réticulés” après mise en œuvre, associée à la suppression du danger mentionné.
• Facteurs de propriétés par charges et renforts : Principe énoncé selon lequel les propriétés finales des époxydes dépendent des charges ou renforts ajoutés.

📝 Points essentiels

• Les polyépoxydes ont des teintes foncées (ocre jaune à brun).
• Avec renforts comme fibres de verre ou carbone, les résines époxydes ont de très bonnes caractéristiques mécaniques.
• La résistance à l’eau et aux hydrocarbures est excellente, et la résistance thermique est bonne jusqu’à 180°C.
• Le retrait est limité et l’absorption d’eau est faible.
• Pendant la mise en œuvre, les durcisseurs peuvent dégager des vapeurs nocives pouvant être cancérigènes, alors qu’une fois bien réticulées les polyépoxydes ne présentent aucun danger.

💡 Astuce mémo

Époxy = mécanique + eau/hydrocarbures + 180°C, mais vapeurs nocives avant réticulation.

📖 8. Moulage par injection des thermodurcissables

🔑 Notions clés & Définitions

• Inhibiteur de réaction : Additif présent dans toutes les résines, inactif au-dessus de 115°C selon les conditions données pour le moulage par injection.
• Plastification vis noyau constant : Organisation de l’unité de plastification décrite comme sans clapet en général et utilisée pour injecter des thermodurcissables en poudre.

📝 Points essentiels

• Une condition clé est la présence d’un inhibiteur de réaction qui devient inactif au-dessus de 115°C.
• Pour injection, la source donne un rapport L/D de 15 à 18 et un taux de compression nul (petit taux 1,2 pour les polyépoxydes).
• Le jeu entre la pointe de vis et le bouchon du cylindre doit être de 0,4 mm maximum et le matelas doit être nul ou le plus petit possible (1 à 2 mm).
• Le chromage (environ 10 µm) diminue l’usure, empêche les collages et limite la corrosion.
• Les évents sont nécessaires pour évacuer l’air et les gaz emprisonnés dans les empreintes afin de ne pas s’opposer aux flux de matière.

💡 Astuce mémo

Inhibiteur = actif pour contrôler, inactif > 115°C : donc on maîtrise températures de buse/moule.

📖 9. Exemples de pièces injectées

🔑 Notions clés & Définitions

• Connecteurs de bougies : Exemple de pièce injectée citée, associée à une exigence de haute résistance électrique et à des polymères possibles.
• Manches et boutons de casseroles : Exemple de pièces injectées citées en lien avec des phénoplastes PF1/PF2 (mention PF).
• Couvercle de démarreur : Exemple de pièce injectée cité dont la résine indiquée est PF.
• Pièces air conditionné : Exemple de pièces associées aux phénoliques et citées pour illustrer l’application de cette résine.

📝 Points essentiels

• Connecteurs de bougies : la source cite une haute résistance électrique et des polymères possibles UP et époxydes chargés à 15% de fibres de verre longues.
• Couvercle de démarreur : l’exemple est donné avec une résine PF.
• Manches et boutons de casseroles : l’exemple est associé à des phénoplastes PF.
• La source mentionne aussi des pièces air conditionné en compression, avec phénolique (exemple d’application des phénoplastes).

💡 Astuce mémo

Bougies (UP/EP chargés) ; casseroles et démarreur (PF) ; air conditionné (phénolique).

📖 10. Polyimides : propriétés et usages

🔑 Notions clés & Définitions

• PI : Polyimide cité comme PI, caractérisé par une excellente stabilité dimensionnelle à haute température.
• Bisulfure de molybdène : Additif mentionné pour améliorer l’usure et le frottement des polyimides.
• Graphite : Charge mentionnée pour améliorer l’usure et le frottement des polyimides.

📝 Points essentiels

• Les polyimides ont d’excellentes résistances mécaniques en température continue de -100 à 200°C.
• La tenue d’usure et de frottement peut être améliorée par incorporation de graphite ou de bisulfure de molybdène.
• Après 1000 heures à 250°C, la perte annoncée des propriétés mécaniques est de 30%.
• Le retrait au moulage des polyimides est très limité : 0,1 à 0,3% selon le taux de charge.
• Usages cités : support d’allume cigare, palettes de pompes, circuits imprimés, nez de réacteur, engrenages, chauffe-plat et boîtier de fusibles.

💡 Astuce mémo

PI = -100 à 200°C, retrait 0,1–0,3%, après 250°C/1000 h : -30%.

📅 Repères chronologiques

Date	Événement
1909	Moulage par compression (repère dans le document).
1926	Moulage par transfert (repère dans le document).
1964-65	Moulage par injection (repère dans le document).

📊 Tableaux de synthèse

Retrait et propriétés mécaniques (tableau fourni)

Polymère	Allongement Rupture	Retrait
PF	6-20 GPa ; 4 à 9	<1%
MF	7–10 GPa ; 0,3–0,5%	0,6 à 1%
MPF	6–8 GPa ; 5 à 8	0,4 à 0,8%
UP	5–9 GPa	retrait 0,5%

⚠️ Pièges & confusions fréquents

1. Confondre PF1 et PF2 : PF1 est en milieu alcalin avec reprises possibles quand la température monte, alors que PF2 est “two steps” et dégage de l’ammoniaque.
2. Oublier l’effet de l’humidité : l’urée formol absorbe jusqu’à 2,5% et n’est pas donnée comme appropriée à caractère électrique.
3. Croire que les résines mélamine et urée se moulent de la même manière : la source indique injection plutôt pour mélamine et compression plutôt pour urée.
4. Rattacher la tenue thermique des aminoplastes aux urées formol : le texte donne 80°C en dessous pour UF, et 150°C pour MF.
5. Mélanger “bonne tenue” et “sécurité” des époxydes : le danger évoqué concerne les vapeurs de durcisseurs pendant la mise en œuvre, pas le matériau une fois réticulé.
6. Confondre la classification ISO : A, C, D, E correspondent à usage général, chaleur, mécanique et électricité, avec des chiffres 1 à 4 pour l’ordre croissant des propriétés.
7. Interpréter le retrait : pour PI il est donné en % (0,1 à 0,3%), tandis que pour les autres familles des ordres de grandeur distincts sont fournis séparément.

✅ Checklist Examen

1. Citer les 5 familles de thermodurcissables présentées et savoir donner le rôle général d’une résine et de ses additifs (durcisseur/catalyseur, accélérateur, lubrifiant, charge, colorant).
2. Expliquer la différence de milieu réactionnel entre PF1 (alcalin) et PF2 (acide) et associer PF2 au dégagement d’ammoniaque.
3. Donner le principe du “réseau tridimensionnel” pour PF1 et le fait que PF2 forme un réseau plus serré avec meilleures propriétés mécaniques.
4. Savoir interpréter la logique de désignation ISO des phénoplastes : PF, lettres A/C/D/E, et chiffres 1 à 4 dans l’ordre croissant des propriétés.
5. Lister 4 propriétés/limitations des phénoplastes à charge farine de bois et identifier au moins 2 charges (ex : mica, graphite) associées à des propriétés électriques élevées.
6. Pour les aminoplastes, rappeler la composition chiffrée : stéarates 1 à 2%, charges 30 à 40%, et au moins 2 exemples de charges végétales et leurs effets.
7. Associer les propriétés à UF et MF : teinture/odeur/dureté et limites pour UF, tenue eau et température jusqu’à 150°C et comportement aux UV pour MF.
8. Décrire 4 propriétés clés des résines époxydes (mécanique avec renfort, eau/hydrocarbures, 180°C, retrait limité) et le point sécurité lié aux durcisseurs avant réticulation.
9. Donner les paramètres d’injection mentionnés : L/D 15 à 18, taux de compression nul (1,2 pour polyépoxydes), jeu vis/bouchon 0,4 mm, matelas 1 à 2 mm max et rôle des évents.
10. Rappeler les conditions d’injection liées à l’inhibiteur (inactif au-dessus de 115°C) et au principe de limiter l’échauffement (temps de contact court).
11. Citer au moins 3 exemples de pièces injectées et les résines associées telles que données (bougies : UP/EP chargés 15% FV longues ; démarreur : PF ; casseroles : PF).
12. Pour les polyimides, connaître les valeurs : -100 à 200°C en continu, retrait 0,1 à 0,3%, et la perte annoncée de 30% après 1000 h à 250°C, ainsi que 2 applications citées.