Quels éléments regroupent les éléments du bloc d ?
Les éléments des groupes 3 à 12.
Qu'est-ce qui définit un métal de transition ?
Il forme au moins un ion stable avec des orbitales d incomplètes.
Quelles irrégularités électroniques présentent la 4e période ?
Le chrome [Ar] 3d5 4s1 et le cuivre [Ar] 3d10 4s1.
Quelle est la configuration électronique de Sc3+ ?
[Ar].
Quelle est la configuration électronique de Zn2+ ?
[Ar] 3d10.
Quelle configuration électronique possède Cu2+ ?
[Ar] 3d9.
Pourquoi le cuivre est-il un métal de transition ?
Parce que Cu2+ a des orbitales d incomplètes.
Comment évolue le rayon atomique de gauche à droite d'une période ?
Il diminue globalement lorsque la charge nucléaire effective augmente.
Comment varie le rayon atomique dans le bloc d au cours d'une période ?
Il diminue vers le milieu puis augmente en fin de période.
Qu'est-ce que la contraction lanthanide ?
C'est la diminution des rayons atomiques après les lanthanides due au faible effet écran des électrons 4f.
Comment évolue le rayon atomique le long des lanthanides ?
Il diminue de 224 pm pour le baryum à 172 pm pour le lutécium.
Quelle conséquence a la proximité des rayons atomiques des métaux de transition ?
Elle facilite leur remplacement dans une maille cristalline et la formation d’alliages.
Comment la contraction lanthanide influence-t-elle la densité des éléments de la période 6 ?
Elle contribue à leur forte densité.
Quelle différence de densité existe entre l'iridium et le rhodium à volume égal ?
L'iridium a presque le double de la densité du rhodium.
Quels métaux de transition peuvent adopter plusieurs degrés d'oxydation ?
Tous sauf ceux de la première et dernière colonne du bloc d.
Combien de degrés d'oxydation peut atteindre le ruthénium ?
Jusqu'à huit degrés d'oxydation.
À quoi correspond le degré d'oxydation maximal des colonnes 3 à 7 ?
Au numéro de la colonne.
Pourquoi le degré d'oxydation maximal correspond au numéro de la colonne 3 à 7 ?
Parce que tous les électrons de la dernière période peuvent être retirés.
Quels métaux du bloc d ont la gamme la plus large de degrés d'oxydation dans la première série ?
Le chrome, le manganèse et le fer.
Quels métaux possèdent généralement le plus grand nombre de degrés d'oxydation différents ?
Les métaux du milieu du bloc d.
Comment évolue la stabilité du plus haut degré d'oxydation du groupe 4 au groupe 10 ?
Elle devient généralement plus stable en descendant dans une colonne.
Entre quelles lignes la différence de stabilité du plus haut degré d'oxydation est-elle la plus importante ?
Entre les deux premières lignes.
Que représente l'axe des abscisses dans un diagramme de Frost ?
Le degré d’oxydation.
Que représente l'axe des ordonnées dans un diagramme de Frost ?
La grandeur N E° proportionnelle à l’enthalpie libre standard de formation.
Quelle est la relation thermodynamique entre ΔG°, K et E° ?
ΔG° = −RT log K = −NFE°.
Quelle est la valeur de la constante de Faraday F utilisée dans la relation ΔG° = −NFE° ?
F = 9,64 × 10^4 C·mol−1.
Dans un diagramme de Frost, que signifie le point le plus bas de la courbe ?
Le degré d’oxydation le plus stable.
Que représente la pente de la droite entre deux points dans un diagramme de Frost ?
Le potentiel standard du couple formé par les deux espèces.
Quelles sont les coordonnées de O2 dans un diagramme de Frost en milieu acide ?
(0,0).
Quelles sont les coordonnées de H2O dans un diagramme de Frost en milieu acide ?
(−2,−2,46 V).
Qu'impose la pente la plus positive dans une réaction rédox ?
L'oxydant du couple se réduit.
Que se passe-t-il pour le réducteur du couple à pente la plus faible ?
Il s'oxyde.
Que signifie la position d'une espèce au-dessus de la droite entre deux espèces ?
Elle est instable vis-à-vis de la dismutation.
Qu'indique une espèce située au-dessous de la droite entre deux espèces voisines ?
Elle est instable vis-à-vis de la comproportionation.
Pourquoi une espèce sous la droite entre deux espèces voisines est-elle instable ?
Car leur réaction vers l’espèce intermédiaire est spontanée.
Que forme le fer avec un acide non oxydant ?
Principalement Fe2+ et H2.
Le fer forme-t-il directement Fe3+ avec un acide non oxydant ?
Non, il ne forme pas directement Fe3+.
Quelle est la réaction de dismutation spontanée du Cu+ ?
2 Cu+ → Cu2+ + Cu avec E° = +0,361 V.
Dans quelles applications utilise-t-on TiO2 grâce à l'indice de réfraction du rutile ?
TiO2 est utilisé comme pigment blanc, dans les crèmes solaires et comme opacifiant du papier.
Quelle proportion de lumière visible TiO2 réfléchit-il ?
TiO2 réfléchit 96 % de la lumière visible incidente.
Quelles propriétés chimiques possède TiO2 ?
TiO2 est chimiquement inerte, stable et non toxique.
Quel est le rôle de TiCl4 dans la polymérisation ?
TiCl4 est un précurseur des catalyseurs de Ziegler-Natta.
Pour quels polymères les catalyseurs à base de TiCl4 sont-ils utilisés ?
Ils sont utilisés pour polymériser le polyéthylène et le polypropylène.
Quels métaux de transition sont utilisés sous forme métallique dans les piles à combustible ?
Le platine (Pt) et le palladium (Pd) sont utilisés sous forme métallique.
Dans quelles applications industrielles utilise-t-on les métaux de transition sous forme de sels et alliages ?
Ils sont utilisés dans le reformage pétrochimique et les pots catalytiques.
Qu'est-ce qu'un complexe de coordination ?
Un édifice moléculaire avec un centre métallique entouré de ligands.
Dans le modèle de Lewis, quel rôle joue le métal dans un complexe ?
Le métal est l'acide accepteur de paire d'électrons.
Quel rôle joue le ligand dans le modèle acide-base de Lewis ?
Le ligand est la base donneuse de paire d'électrons.
Que contient la première sphère de coordination ?
Les ligands directement liés au métal.
Que contient la deuxième sphère de coordination ?
Des solvants ou anions orientés par le champ métallique mais non liés directement.
Qu'est-ce que le nombre de coordination ?
Le nombre de liaisons chimiques entre le cation et ses ligands.
Que compte le nombre de solvatation ?
Les molécules des première et deuxième sphères de coordination.
Quelle différence existe-t-il entre un complexe mononucléaire et un cluster ?
Un mononucléaire a un seul centre métallique, un cluster en a plusieurs avec des liaisons métal-métal.
Quelle liaison forme un ligand monodenté avec le métal ?
Une liaison simple.
Combien de liaisons forme un ligand bidenté avec le métal ?
Deux liaisons.
Que fait un ligand polydenté avec le métal ?
Il forme plusieurs liaisons.
Qu'est-ce qu'un ligand pontant ?
Un ligand qui se lie simultanément à deux ions métalliques.
Dans la nomenclature, quel élément est écrit en premier dans la formule ?
L’atome central.
Comment sont classés les ligands dans la formule ?
Négatifs, neutres puis positifs.
Dans le nom, dans quel ordre apparaissent les ligands avant le métal ?
Par ordre alphabétique.
Qu'est-ce que l'hapticité d'un ligand ?
Le nombre d’atomes consécutifs liés au métal par un système π.
Quelle différence principale entre modèle covalent et modèle ionique ?
Le modèle covalent considère métal et ligands neutres, le modèle ionique métal oxydé et ligands ioniques.
Quelle formule relie charge du complexe, degré d’oxydation et charges des ligands ?
Charge complexe = degré d’oxydation métal + somme charges ligands.
Quel est le degré d’oxydation du fer dans [Fe(CN)6]3− ?
Le fer est au degré d’oxydation +3.
Combien d’électrons donne le modèle covalent dans [Fe(CN)6]4− ?
Le modèle covalent donne 18 électrons.
Combien d’électrons donne le modèle ionique dans [Fe(CN)6]4− ?
Le modèle ionique donne 18 électrons.
Combien d’électrons donnent les ligands L, X et LX au métal dans le modèle covalent ?
L donne 2, X donne 1, LX donne 3 électrons.
Quels ligands ioniques donnent six électrons par leurs orbitales π ?
Le benzène et l’ion cyclopentadiényle.
Quelles sont les coordinences courantes des complexes ?
Les coordinences courantes sont 4 et 6.
Quelle géométrie tétraédrique est fréquente pour d5 et d10 ?
La coordinence 4 tétraédrique est fréquente pour d5 et d10.
Quelle géométrie carrée est favorisée par d8 ?
La coordinence 4 carrée est favorisée par d8.
Quelles formes adopte la coordinence 5 ?
La coordinence 5 adopte une bipyramide trigonale ou une pyramide à base carrée.
Quelle est la géométrie générale de la coordinence 6 ?
La coordinence 6 est généralement octaédrique.
Quels ions favorisent les coordinences supérieures à 6 ?
Les ions de grand rayon, notamment lanthanides et actinides, favorisent les coordinences supérieures à 6.
Quelle différence y a-t-il entre isomérie structurale et stéréoisomérie ?
L’isomérie structurale modifie l’enchaînement ou liaison, la stéréoisomérie modifie l’organisation spatiale.
Qu'est-ce qu'un complexe chiral ?
Un complexe chiral n’est pas superposable à son image dans un miroir.
Qu'est-ce qu'une constante successive Ki en complexation ?
C'est une constante décrivant une étape de formation d'un complexe par substitution progressive d'un ligand.
Quelles sont les valeurs de log K1 à log K4 pour Cu2+ complexé par NH3 ?
Elles sont respectivement 3,99, 3,34, 2,73 et 1,97.
Que décrit la constante globale βn en complexation ?
Elle décrit la formation directe d'un complexe avec n ligands.
Quelle relation lie βn aux constantes successives Ki ?
βn est généralement égale au produit des Ki.
Que signifie une grande valeur de βn pour un complexe ?
Elle indique une forte stabilité thermodynamique du complexe.
Qu'est-ce que l'effet chélate en chimie des complexes ?
C'est la stabilisation thermodynamique due à un ligand polydenté.
Pourquoi un ligand polydenté stabilise-t-il un complexe ?
Parce que sa fixation libère plus de molécules de solvant et augmente l'entropie.
Quelle est la stabilité relative de [Ni(H2O)4(en)]2+ par rapport à [Ni(H2O)4(NH3)2]2+ ?
Le complexe avec en est environ 400 fois plus stable.
Quelle est la différence entre un recouvrement σ et un recouvrement π ?
Le recouvrement σ se fait sur l’axe métal-ligand, le recouvrement π de part et d’autre.
Qu'est-ce qu'un ligand π-donneur ?
Un ligand π-donneur fournit des électrons dans des orbitales π occupées au métal.
Qu'est-ce que la rétrodonation en chimie des complexes ?
C'est le transfert d’électrons du métal vers les orbitales π* vacantes du ligand.
Comment le ligand CO interagit-il avec le métal dans un complexe ?
Il donne une paire d’électrons par recouvrement σ et reçoit des électrons dans ses orbitales π* par recouvrement π.
Quel effet a la rétrodonation vers l’orbitale σ* du dihydrogène ?
Elle augmente la densité électronique antibondante et affaiblit la liaison H–H.
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1. Quelle distinction permet de différencier un élément du bloc d d’un métal de transition ?
2. Pourquoi le cuivre est-il considéré comme un métal de transition selon la définition fondée sur ses ions ?
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