Flashcard: Les mécanismes de polymérisation — 24 carte

Polymérisation en chaîne — définition ?

Croissance par addition successive d’un monomère sur un centre actif unique.

Polymérisation par étapes — définition ?

Réaction où oligomères et molécules polyfonctionnelles réagissent entre elles.

Centre actif — rôle ?

Site réactif qui permet la croissance de la chaîne.

Phases amorçage — rôle ?

Générer des radicaux ou ions pour démarrer la polymérisation.

Propagation — rôle ?

Ajout successif de monomères à la chaîne en croissance.

Terminaison — rôle ?

Arrêt de la croissance par couplage ou dismutation des radicaux.

Transfert — rôle ?

Création de ramification ou fin de chaîne par réaction avec un autre site.

Amorceur radicalaire — efficacité ?

Fraction de radicaux qui amorcent effectivement, 0.3<f<0.8.

Vitesse de propagation — mécanisme ?

Addition de monomère sur un radical en croissance.

Radical libre — site de propagation ?

Dernier carbone du radical en croissance.

Terminaison radicalaire — modes ?

Couplage ou dismutation des radicaux.

Transfert de chaîne — conséquence ?

Ramification ou fin de croissance.

Polymérisation de l’éthène — transfert ?

Réactions de transfert conduisent à ramification tardive.

Régiosélectivité vinylique — principe ?

Addition tête-queue, contrôle stérique à l’amorçage.

Vitesse radicalaire — loi ?

Vitesse = k [monomère] racine de [initiateur].

Polymérisation anionique — condition ?

Monomères attaquables par nucléophile, sans hydrogènes mobiles.

Amorceur anionique — exemples ?

Butyllithium, amidure de Na/K, naphtalène-sodium.

Polymère vivant — caractéristique ?

Extrémité active réactive, croissance possible après début.

Polymérisation par étapes — polycondensation vs polyaddition ?

Condensation élimine petite molécule, addition pas.

Fonctionnalité monomère — influence ?

Détermine la structure finale : linéaire, ramifiée ou réticulée.

Relation de Carothers — but ?

Relier masse molaire moyenne à la conversion p.

Masse molaire élevée — condition ?

Conversion p proche de 1, r≈1.

Polymérisation Ziegler-Natta — principe ?

Activation par coordination sur métal de transition, contrôle stéréochimique.

Polymère isotactique — caractéristique ?

Substituants orientés majoritairement du même côté.