Flashcards: Interactions π dans la chimie inorganique — 24 cards

Interactions π ligands — définition ?

Interactions entre orbitales p pleines ou π* vides des ligands et t2g du métal.

Ligands π-donneurs — rôle ?

Réduisent ∆oct en créant une orbitale t2g liante.

Ligands π-accepteurs — rôle ?

Augmentent ∆oct par rétro-donation π stabilisant t2g.

Série spectrochimique — classement ?

Selon capacité à modifier ∆oct, de faible à fort champ.

Moments angulaires — symbole ?

L pour orbital, S pour spin, J pour total.

Couplage LS — principe ?

L et S se combinent pour donner J, selon J=|L−S|…L+S.

Termes spectraux — notation ?

2S+1L, S=multiplicité, L=lettre (S, P, D...).

Microstats — définition ?

Arrangements précis d’électrons respectant Pauli.

Pauli — principe ?

Deux électrons dans même atome ne peuvent avoir mêmes quantum.

Règle de Hund — maximiser ?

S puis L pour la stabilité électronique.

Couplage spin-orbite — origine ?

Interaction relativiste entre S et L, modélisée par λ L·S.

Champ cristallin octaédrique — effet ?

Divise termes en représentations du groupe Oh.

Règles de sélection — principe ?

Transitions permises si parité change et ∆S=0.

Interaction π donneurs — effet sur ∆oct ?

Diminue ∆oct, champ faible.

Interaction π accepteurs — effet sur ∆oct ?

Augmente ∆oct, champ fort.

Exemple ligands π-donneurs ?

Cl−, F−, Br−, OH−.

Exemple ligands π-accepteurs ?

CO, CN−, NO+.

Effet spectroscopique de ∆oct ?

Déplacement des bandes UV-Vis selon la force du champ.

Division termes libres dans champ ?

Réduite en niveaux selon symétrie Oh.

Calcul ∆oct à partir spectre ?

Position de la première bande d’absorption.

Règle de Hund — étape 1 ?

Maximiser S (multiplicité).

Règle de Hund — étape 2 ?

Maximiser L pour S donné.

J — définition ?

Moment total, entre |L−S| et L+S.

Microstats — lien avec termes ?

Regroupement selon L et S pour déterminer termes.