Un alcool tertiaire
Erklärung
L’addition d’un organométallique sur une cétone conduit après hydrolyse acide à un alcool tertiaire. Un alcool primaire est obtenu dans le cas particulier du formaldéhyde.
Sur le carbone α
Erklärung
L’alkylation d’un énolate se fait en général sur le carbone α, ce qui forme une nouvelle liaison C–C. L’attaque sur l’oxygène n’est pas le mode principal visé ici.
Le proton correspondant est plus facile à arracher
Erklärung
Un pKa plus faible signifie une acidité plus forte et donc un proton plus facile à arracher par une base. La stabilité de la base conjuguée est au contraire généralement meilleure dans ce cas.
Une amine primaire
Erklärung
La réduction complète d’un nitrile conduit à une amine primaire. Un aldéhyde est plutôt associé à une réduction contrôlée de type DIBAL-H.
Un groupe donneur comme OH ou NH2
Erklärung
Les groupes donneurs tels que OH, OR, NH2 ou NR2 orientent vers ortho et para en stabilisant le complexe σ formé. Les groupes attracteurs orientent plutôt vers méta.
La libération de N2
Erklärung
La libération de diazote est très favorable et pousse la transformation vers le produit. C’est la raison pour laquelle les sels de diazonium sont de bons intermédiaires de synthèse.
Parce que le doublet de l’azote est délocalisé dans le cycle aromatique
Erklärung
Dans une amine aromatique, le doublet de l’azote est partiellement délocalisé par mésomérie, donc moins disponible pour capter un proton. Une amine aliphatique conserve en général un doublet plus accessible.
DIBAL-H
Erklärung
DIBAL-H est utilisé pour une réduction partielle et contrôlée des nitriles vers des aldéhydes. NaBH3CN est au contraire destiné à réduire des iminiums en amines.
Un intermédiaire tétraédrique
Erklärung
Après une addition nucléophile sur un carbonyle, on obtient souvent un intermédiaire tétraédrique avant réorganisation. Le complexe σ concerne les substitutions aromatiques, pas les carbonyles.
Un halogène et des groupes électroattracteurs en ortho ou para
Erklärung
La SNAr est favorisée par un noyau aromatique portant un groupe partant, souvent un halogène, et des groupes électroattracteurs en ortho ou para. Ces substituants stabilisent l’intermédiaire additionné.
Une addition 1,2 sur le carbonyle
Erklärung
Les réactifs RLi et RMgX sont des nucléophiles durs qui attaquent préférentiellement le carbone du carbonyle en addition 1,2. L’addition 1,4 est plutôt le domaine des cuprates.
Du doublet non liant de l’azote
Erklärung
Le doublet libre de l’azote permet à une amine de capter un proton et d’attaquer un électrophile. Les groupes alkyles modulent cette propriété, mais n’en sont pas la source principale.
La formation d’un sel de diazonium
Erklärung
La diazotation convertit une amine en sel de diazonium, qui sert ensuite de précurseur à d’autres transformations. La libération de N2 constitue la force motrice majeure de ces réactions.
Une addition conjuguée 1,4 sur un accepteur activé
Erklärung
La réaction de Michael correspond à une addition conjuguée 1,4 d’un nucléophile carboné sur un alcène activé. Le nucléophile attaque typiquement le carbone β du système insaturé.
Rendre temporairement le carbonyle inactif
Erklärung
La protection d’un carbonyle sert à masquer temporairement sa réactivité pendant une autre transformation. La déprotection permettra ensuite de restaurer la fonction carbonyle.
Une addition conjuguée 1,4
Erklärung
Les organocuprates sont des nucléophiles mous et favorisent l’addition conjuguée 1,4 sur les systèmes α,β-insaturés. Les organolithiens et organomagnésiens favorisent plutôt l’addition 1,2.
La formation d’un alcool secondaire
Erklärung
Avec un aldéhyde, l’addition d’un organolithien donne après protonation un alcool secondaire. Le formaldéhyde constitue l’exception menant à un alcool primaire.
DMP
Erklärung
DMP est un oxydant classique des alcools vers les composés carbonylés. LiAlH4 ferait l’inverse en réduisant des fonctions oxygénées.
Elle restaure la fonction carbonyle initiale
Erklärung
La déprotection enlève le groupe protecteur et régénère le carbonyle de départ. C’est l’étape inverse de la protection.
H2 en présence d’un catalyseur
Erklärung
L’hydrogénation des insaturations repose sur H2 et un catalyseur adapté. NaBH4 est un réducteur de fonctions carbonylées, pas un hydrogénant des doubles liaisons.
Une imine
Erklärung
Une imine est bien le produit de condensation entre une amine et un carbonyle, avec formation d’une liaison C=N. L’iminium est la forme protonée ou activée de cette imine.
Une attaque nucléophile sur un centre électrophile
Erklärung
L’attaque nucléophile correspond précisément à l’attaque d’un nucléophile sur un centre électrophile du substrat. La protonation finale peut suivre, mais elle ne définit pas cette étape initiale.
Parce que l’eau les protonerait et détruirait le réactif
Erklärung
Ces organométalliques sont très basiques et réagissent avec l’eau par réaction acido-basique, ce qui les détruit en donnant l’hydrocarbure RH. Le milieu anhydre évite cette protonation prématurée.
Parce que la charge positive sur l’azote polarise davantage la liaison C=N
Erklärung
La charge positive sur l’azote rend le carbone de la liaison C=N plus attaquable par un nucléophile. C’est ce qui explique l’électrophilie accrue de l’iminium.
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Attaque nucléophile — définition ?
L’étape où un nucléophile attaque un centre électrophile.
Centre électrophile — rôle ?
Attire le nucléophile pour initier la réaction.
Intermédiaire tétraédrique — formation ?
Formé après addition nucléophile sur un carbonyle.
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