Mécanismes E1 et E2 en synthèse organique

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Plan du Cours

  1. Mécanismes E1 et E2
  2. Stéréochimie E2
  3. Facteurs E2
  4. Cinétique E2
  5. Mécanisme E1
  6. Stabilité carbocation
  7. Réactivité alcools
  8. Propriétés acido-basiques
  9. Halogénation alcools
  10. Déshydratation alcools

1. Mécanismes E1 et E2

Notions clés & Définitions

  • Mécanisme général E1 et E2 : processus d’élimination où une rupture de deux liaisons σ se produit, accompagnée de la formation d’une liaison π. Dans E1, la rupture du groupe partant est une étape lente et unimoléculaire, tandis qu’en E2, la rupture et l’attaque se font simultanément en une étape bimoléculaire. La rupture concerne uniquement les dérivés possédant un H sur le Cβ, en lien avec la régiosélectivité (voir règle de Zaïtzev).

  • Règle de Zaïtzev : principe régiosélectif stipulant que l’alcène majoritaire formé lors d’une élimination est celui le plus substitué, c’est-à-dire celui avec le plus grand nombre de groupes alkyles attachés à la double liaison.

  • Ordre de réaction E2 : réaction bimoléculaire, avec une cinétique de type v = k [RBr] [EtO−], ce qui indique un ordre 2 en RBr et en base forte (ex : EtO−). La réaction dépend donc de la concentration des deux réactifs.

  • Comparaison énergétique entre réactifs et produits dans E2 : la réaction est généralement exothermique, avec une énergie d’activation influencée par la stabilité des réactifs et des produits, notamment par la nature du groupe partant et la base utilisée.

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1. Qu'est-ce qu'un mécanisme E1 ou E2 en chimie organique ?

2. À quel auteur ou référence est attribuée la règle régiosélective selon laquelle l’alcène majoritaire formé lors d’une élimination E2 est celui le plus substitué ?

3. Quel est le rôle de la conformation anticoplanaire dans la réaction d’élimination E2 ?

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Mécanismes E1 et E2

E1 : étape unimoléculaire, E2 : bimoléculaire, concertée.

Stéréochimie E2

Conformation anticoplanaire essentielle pour élimination.

Facteurs E2

Base forte, groupe partant I>Br>Cl, conformation anticoplanaire.

Cinétique E2

Ordre 2, dépend du substrat et de la base.

Mécanisme E1

Formation carbocation, étape lente, deux stéréoisomères possibles.

Stabilité carbocation

Augmente avec substitution, effet inductif et mésomère.

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