Lernzettel: Additions électrophiles des alcènes

📋 Plan du Cours

1. Structure et réactivité de la liaison C=C
2. Addition d’un acide halogéné
3. Réarrangements des carbocations
4. Régiosélectivité et règle de Markovnikov
5. Autres additions et oxydations

📖 1. Structure et réactivité de la liaison C=C

🔑 Notions clés & Définitions

• Liaison éthylénique : C=C comporte une liaison σ et une liaison π, cette dernière étant plus facile à rompre et riche en électrons.

★ À maîtriser

• La liaison π de la double liaison C=C peut attaquer un électrophile grâce à sa richesse électronique.

Compléments

• Lors d’une addition électrophile, l’attaque de l’électrophile sur la liaison π forme une nouvelle liaison σ et laisse un site carboné déficient en électrons.

• Un substituant à effet inductif donneur stabilise un carbocation voisin.

📖 2. Addition d’un acide halogéné

★ À maîtriser

📐 Formule — L’addition d’un acide halogéné à un alcène conduit à un dérivé halogéné selon $C=C + HX \longrightarrow \text{dérivé halogéné}$.

• La première étape du mécanisme est la protonation de la double liaison, qui forme un carbocation et un ion halogénure.

• Lors de la deuxième étape, l’ion halogénure attaque le carbocation pour former le dérivé halogéné.

Compléments

• La formation d’un carbocation tertiaire est favorisée par l’effet inductif donneur et est plus facile que celle d’un carbocation primaire.

📖 3. Réarrangements des carbocations

★ À maîtriser

• Un carbocation peut se réarranger par migration d’un hydrure ou d’un groupe alkyle afin de former un carbocation plus stable.

Compléments

• L’aptitude à la migration indiquée dans le cours suit l’ordre hydrure supérieur à phényle, lui-même supérieur à méthyle.

• Lors d’une migration, le groupe déplacé emporte le doublet de la liaison qui le reliait au carbone voisin.

📖 4. Régiosélectivité et règle de Markovnikov

🔑 Notions clés & Définitions

• Règle de Markovnikov : Prévoit que l’addition se fait préférentiellement selon l’orientation qui forme le carbocation le plus stable.

★ À maîtriser

• La régiosélectivité de l’addition dépend de la stabilité relative des carbocations intermédiaires formés.

Compléments

• Un effet mésomère peut l’emporter sur un effet inductif lorsqu’il stabilise davantage le carbocation intermédiaire.

• Le produit majoritaire est généralement le produit cinétique lorsque la formation de l’intermédiaire correspondant est la plus facile.

📖 5. Autres additions et oxydations

🔑 Notions clés & Définitions

• Addition de AB : Une addition générale de AB sur une double liaison C=C ajoute les deux fragments A et B sur les deux carbones de la double liaison.

📝 Points essentiels

• L’addition de dihydrogène sur un alcène conduit à un alcane et constitue une réduction stéréosélective.

• L’oxydation d’un alcène peut entraîner une coupure oxydante de la double liaison et former des fonctions carbonylées.

📊 Tableaux de synthèse

Réactions des alcènes

Réaction	Transformation	Caractéristique
Addition de HX	Alcène vers dérivé halogéné	Régiosélectivité selon Markovnikov
Addition de H₂	Alcène vers alcane	Réduction stéréosélective
Oxydation	Coupure de la liaison C=C	Formation de fonctions carbonylées